聚合硫酸鐵(PFS)是一種新型高效的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑,既可以甩于廢水的混凝沉淀處理,又可用于飲用水的凈化處理。與其它絮凝劑相比,聚合硫酸鐵具有用量少、雜質(zhì)(COD、色度、濁度等)去除率高,處理水中殘留鐵含量低、適應(yīng)的pH范圍廣、污泥脫水性能好、對(duì)設(shè)備腐蝕性小等特點(diǎn)。自從1976年日本鐵礦業(yè)株式會(huì)社首次研制成功并取得專(zhuān)利以來(lái),文獻(xiàn)中陸續(xù)報(bào)道了許多聚合硫酸鐵的制備方法。按照氧化方式的不同,可分為如下兩大類(lèi):(1)直接氧化法,即采用強(qiáng)氧化劑(如H2O2、NaCIO、KClO3等)直接氧化FeSO4成Fe2(SON)3,并經(jīng)水解、聚合得到聚合硫酸鐵;(2)催化氧化法,即在催化劑(如NaNO2)的催化作用下,利用空氣或氧氣氧化FeSO4。直接氧化法由于所采用的氧化劑用量大,價(jià)格昂貴,生產(chǎn)成本高,很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。催化氧化法普遍存在的問(wèn)題是:(1)催化劑NaNO2是一種有毒的致癌物質(zhì),限制了聚合硫酸鐵在飲用水凈化處理中的應(yīng)用,致使對(duì)人類(lèi)健康有危害的鋁系絮凝劑(如Al2(SO4)3、BAC等)在飲用水的凈化處理中仍然占主導(dǎo)地位;(2)以NaNO2為催化劑,氧氣或空氣為氧化劑的氧化反應(yīng)速率慢,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)17小時(shí),不能適應(yīng)大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn),滿足日益增長(zhǎng)的工業(yè)廢水處理和飲用水凈化處理對(duì)聚合硫酸鐵的需求。
針對(duì)上述問(wèn)題,我們通過(guò)實(shí)驗(yàn)提出了一個(gè)新的生產(chǎn)工藝:以FeSO4為原料,采用一種比NaN02更為有效且無(wú)毒的催化劑,在一定溫度下通氧氣或空氣將FeSO4氧化、水解、聚合得到聚合硫酸鐵。該工藝的特點(diǎn)是:
(1)生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、操作方便、穩(wěn)定可靠;
(2)反應(yīng)速率快、生產(chǎn)周期短,可以大大降低生產(chǎn)成本,增加經(jīng)濟(jì)效益;
(3)催化劑來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,無(wú)毒無(wú)害。產(chǎn)品聚合硫酸鐵不僅可以應(yīng)用于廢水處理,而且可以應(yīng)用于飲用水的凈化處理,以取代對(duì)人體有危害的鋁系絮凝劑;
(4)產(chǎn)品質(zhì)量好,經(jīng)廣州市衛(wèi)生防疫站的分析檢驗(yàn),各項(xiàng)性能指標(biāo)達(dá)到甚至很過(guò)了國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)樣品的性能指標(biāo)。
1聚合硫酸鐵生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介
1.1聚合硫酸鐵的制奮原理
FeSO4在催化劑的作用下,被氧氣或空氣氧化為Fe2(so4)3,而后經(jīng)水解、聚合反應(yīng)得到聚合硫酸鐵。各反應(yīng)方程如下:
2FeSO4+H2SO4+1/2O2=Fe2(SO4)3+H2O(1)
Fe2(SO4)3+nH2O=Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+n/2H2SO4(2)
m[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]=[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m(3)
三個(gè)反應(yīng)同時(shí)存在于一個(gè)體系中,互相影響,互相促進(jìn)。氧化反應(yīng)是三個(gè)系列反應(yīng)的步,且反應(yīng)較慢,控制著整個(gè)反應(yīng)過(guò)程。因此,要加快反應(yīng)速率,關(guān)鍵是尋找一種比亞硝酸鈉更有效的催化劑,加快氧化反應(yīng)速率。而水解,聚合反應(yīng)的順利進(jìn)行,消耗了氧化反應(yīng)的產(chǎn)物Fe2(S03)3,使氧化反應(yīng)平衡(l)向右邊移動(dòng),使FeS04不斷被氧化為Fe2(S04)3,直至反應(yīng)完全。
1.2聚合硫酸鐵的制備方法
在聚合反應(yīng)器中,按比例加入FeSO4、H2O、H2S04及催化劑,加熱并保持一定的溫度,使反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí),取樣分析Fe2+,當(dāng)分析不出Fe2+時(shí),表示反應(yīng)已經(jīng)完全,所得產(chǎn)品為紅棕色的透明液體。
通過(guò)實(shí)驗(yàn)觀察各種因素對(duì)反應(yīng)速率及聚合硫酸鐵性能的影響及變化規(guī)律,得出如下結(jié)論:
(1)較佳工藝條件為:Mso4^2-/MFe=1.25~1.35;催化劑用量2.5%;反應(yīng)溫度為60~90度;反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)。
(2)本工藝反應(yīng)速率快,反應(yīng)時(shí)間從傳統(tǒng)工藝的17個(gè)小時(shí)縮短至2小時(shí),可以大大縮短生產(chǎn)周期,降低生產(chǎn)成本,提高產(chǎn)量,增加經(jīng)濟(jì)效益;
(3)本工藝所采用的原料來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,產(chǎn)品質(zhì)量好,不含有毒物質(zhì),不僅可以用于廢水處理,還可以替代鋁系絮凝劑應(yīng)用于飲用水的凈化處理,防止人體攝取鋁。因此采用本工藝生產(chǎn)聚合硫酸鐵,不僅會(huì)帶來(lái)經(jīng)濟(jì)效益,還可以帶來(lái)不可估量的經(jīng)濟(jì)效益。
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